在不同的pH值條件下反應(yīng)所得產(chǎn)品的分子量有明顯的差異。隨著pH值的增大，反應(yīng)溶液酸性漸弱堿性漸增，所得陰離子聚丙烯酰胺的分子量逐漸減小，而溶解性變好。pH值過(guò)低時(shí)，酸性過(guò)強(qiáng)，容易引起爆聚，形成交聯(lián)狀不溶物，所得陰離子聚丙烯酰胺分子量也較低；陰離子聚丙烯酰胺的陰離子基團(tuán)是羧鈉基,在酸性環(huán)境下,一部分羧鈉基變成羧基,但陰離子度沒(méi)有變化,但陽(yáng)離子聚丙烯酰胺在酸性條件下亦有可能水解,即酰胺基水解成羧基,這樣就使水解度增加；在堿性條件下,陰離子聚丙烯酰胺較容易水解,因此水解度亦有可能增加，一般情況下稀酸、堿和低溫下受影響很小。

       這種現(xiàn)象可歸因于，低pH值條件下聚合易伴生分子內(nèi)和分子間的亞酰化反應(yīng)，形成支鏈或交聯(lián)型產(chǎn)物，從而導(dǎo)致聚合產(chǎn)物溶解性能較差和分子量的較��；而在高pH值下，AM可生成氮氚三丙烯酰胺(NTP)，NTP在反應(yīng)中是潛在的還原劑，其量越多反應(yīng)速度越快，同時(shí)NTP也是鏈轉(zhuǎn)移劑，會(huì)導(dǎo)致最終產(chǎn)品分子量降低，使其溶解性變好。

       陰離子聚丙烯酰胺的分子量隨溫度的變化趨勢(shì)反映了反應(yīng)溫度對(duì)合成產(chǎn)物分子量的影響規(guī)律。隨著反應(yīng)溫度的升高，產(chǎn)物陰離子聚丙烯酰胺的分子量先升高而后逐漸下降。分析其原因可能是，在低溫下自由基產(chǎn)生緩慢、數(shù)量較少、誘導(dǎo)期長(zhǎng)，有利于鏈增長(zhǎng)反應(yīng)，從而可得到較高分子量的陰離子聚丙烯酰胺產(chǎn)物；隨著反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)初期產(chǎn)生的自由基增多，反應(yīng)速度較快，容易發(fā)生鏈終止反應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)物分子量較低。但反應(yīng)溫度過(guò)低也容易造成反應(yīng)太慢，使得反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，影響反應(yīng)的效率。反應(yīng)溫度過(guò)高的話，反應(yīng)體系內(nèi)的自由基則會(huì)瞬間大量增多，容易引起爆聚，使得分子間相互交聯(lián)而成為凝膠狀不溶物。由此可見(jiàn)，適宜的反應(yīng)溫度是獲得理想產(chǎn)品的重要保障，本實(shí)驗(yàn)中適宜的反應(yīng)溫度是將溫度控制在20-30℃的范圍內(nèi)。

相關(guān)信息